Escudo de la República de Colombia
Sistema Nacional de Biliotecas - Repositorio Institucional Universidad Nacional de Colombia Biblioteca Digital - Repositorio Institucional UN Sistema Nacional de Bibliotecas UN

Estudios de la reacción de los aminales (2R,7R,11S,16S)- y (2S,7R,11S,16R)-1,8,10,17- tetrazapentaciclo[8.8.1.1.8,170.2,7011,16]eicosano con nucleófilos y electrófilos

Quiroga Daza, Diego Enrique (2012) Estudios de la reacción de los aminales (2R,7R,11S,16S)- y (2S,7R,11S,16R)-1,8,10,17- tetrazapentaciclo[8.8.1.1.8,170.2,7011,16]eicosano con nucleófilos y electrófilos. Doctorado thesis, Universidad Nacional de Colombia.

Texto completo

[img]
Vista previa
PDF - Versión Aceptada
Available under License Creative Commons Attribution Non-commercial No Derivatives.

20MB

Resumen

Los aminales cíclicos (2R,7R,11S,16S)- y (2S,7R,11S,16R)-1,8,10,17-tetrazapentaciclo [8.8.1.1.8,170.2,7011,16]eicosano (VII y VIII), sintetizados por reacción entre formaldehído y trans- y cis-1,2-diaminociclohexano respectivamente, son moléculas con características estructurales que determinan su reactividad química tales como la presencia de anillos de ciclohexano con isomería trans o cis de la diamina de partida y grupos aminálicos con comportamiento tanto nucleofílico como electrofílico. En esta Tesis Doctoral, fue llevado a cabo el estudio comparativo de la reactividad química de VII y VIII frente a nucleófilos (como fenoles p-sustituídos, benzotriazol, amoniaco y sales de amonio), y electrófilos (ion nitrosonio y sales de diazonio), identificando diferencias en las condiciones, tiempos de reacción y porcentajes de rendimiento de los productos de interés, los cuales fueron caracterizados por técnicas espectroscópicas. De acuerdo a estos resultados, la estabilidad relativa y la potencial reactividad de estos aminales son afectadas por la influencia de la estereoquímica y las interacciones estereoelectrónicas que estabilizan estos aminales cíclicos., Abstract. The cyclic aminals (2R,7R,11S,16S)- and (2S,7R,11S,16R)-1,8,10,17-tetraazapentacyclo [8.8.1.1.8,170.2,7011,16]icosane (VII and VIII) were synthesized by reaction between formaldehyde and trans- or cis-1,2-diaminocyclohexane pure diastereoisomers respectively. Considering the presence of cyclohexane rings with trans or cis isomerism in the diamine precursor and aminalic groups with both nucleophilic and electrophilic behavior, the structural characteristics of each aminal establish their chemical reactivity. In this Doctoral Thesis, a comparative investigation of the chemical reactivity of VII and VIII against nucleophiles (as p-substituted phenols, 4-chloroxylenol, benzotriazole, ammonia and ammonium salts), and electrophiles (nitrosonium and diazonium salts) were performed to identify some differences according the optimal reaction conditions, times of reaction and the yields of the products, which differ in the 1,2-diamine absolute configuration. According these results, the relative stability and the potential reactivity of these aminals depend on the stereochemical configuration and stereoelectronic interactions in each aminal, which are responsible of the cyclic system stability.

Tipo de documento:Tesis/trabajos de grado - Thesis (Doctorado)
Colaborador / Asesor:Rivera Umaña, Augusto
Información adicional:Doctor en Ciencias - Química. Línea de Investigación: Síntesis Química
Palabras clave:Estereoquímica, Aminales cíclicos, Nucleófilos, Electrófilos, Bases de Mannich, Stereochemistry, Cyclic aminals, Nucleophiles, Electrophiles, Mannich bases
Temática:5 Ciencias naturales y matemáticas / Science > 54 Química y ciencias afines / Chemistry
6 Tecnología (ciencias aplicadas) / Technology > 62 Ingeniería y operaciones afines / Engineering
Unidad administrativa:Sede Bogotá > Facultad de Ciencias > Departamento de Química
Código ID:12110
Enviado por : Universidad Nacional de Colombia Biblioteca Digital -3- Sede Bogotá
Enviado el día :12 May 2014 14:15
Ultima modificación:12 May 2014 14:15
Ultima modificación:12 May 2014 14:15
Exportar:Clic aquí
Estadísticas:Clic aquí
Compartir:

Solamente administradores del repositorio: página de control del ítem

Vicerrectoría de Investigación: Número uno en investigación
Indexado por:
Indexado por Scholar Google WorldCat DRIVER Registry of Open Access Repositories OpenDOAR Metabiblioteca BDCOL OAIster Red de repositorios latinoamericanos DSpace BASE Open archives La referencia Colombiae Open Access Theses and Dissertations Tesis latinoamericanas CLACSO
Este sitio web se ve mejor en Firefox